测定有机成分的样品预处理

测定有机成分的样品预处理
有机成分在化妆品中占据重要的地位。不论以重量计或品种计，化妆品中85%（以干物质计）以上的组分为有机成分。化妆品卫生标准（GB7916-87）中规定的禁用、限用物质名单和规定使用的着色剂中也有89.7%为有机物。因此，化妆品中有机成分的分析在化妆品分析中非常重要。

分析有机物的样品处理的目的，是将待测物从基体中分离出，经过分组、分离和富集，以满足后继定量方法的特异性和灵敏度的需要。化妆品涉及的基体类型多样，如气-液气溶胶（头发定型剂），液体（香水），液-固胶体（膏霜），固体（粉饼、唇膏）等；涉及的被测物的理化性质（按发性、溶解度、吸附、氧化还原性能等）也有很大差异，从而使化妆品中有机成分分析的样品处理变得更为复杂，本文不可能面面俱到地介绍各类化妆品的各测定项，仅就样品处理的主要原则加以阐述。

化妆品中有机成分分析的样品前处理主要包括两步。（1）提取：将待测成分与试样的大量基体进行粗分离；（2）纯化或部分分离，将待测成分与其他干扰测定的成分进行进一步的分离或纯化。

1 提取
将待测有机成分与试样基体分离的方法，主要有两种，即溶解抽提和水蒸汽蒸馏。

1.1 溶解抽提
溶解抽提是利用化妆品各组分理化性质的不同，选用适当溶剂将待测成分溶解从而和基体组分分离。用于溶解抽提的理想溶剂需具有以下条件：对待测成分极佳的溶解度，对非待测成分及基体成分溶解度极小或不溶；沸点较低易于蒸除，这种理想的溶剂可以全量地溶解抽提待测物而不溶解待测物以外的组分。但是，由于化妆品组分极为复杂，多种理化性质相似的有机物常同时存在，实际上不存在所希望的理想溶剂。因此，在考虑溶解抽提时，注重于“全量抽提”，至于同时被抽提溶解的众多其他成分，留待“纯化和分离”节再讨论。

待测物在不同溶剂中的溶解度很不相同，溶解抽提中选用适宜的溶剂是至关重要的。待测物在各种溶剂中的溶解性能除可查阅化学手册、“Merck Index”等手册性资料外，还可根据待测物的分子结构和有机物溶解遵循的“相似相溶”经验规律来选择适宜的溶剂。

溶质于溶剂中溶解时，溶剂与溶质间发生特殊的作用，使溶质改变原来的状态形成溶剂，通常把这种作用叫做溶剂化作用。溶剂化是一种非常复杂的现象，取决于分子间的许多作用力。有机分间（包括溶剂分子-溶剂分子间、溶质分-溶质分子间和溶剂分子-溶质分子间）存在相互作用的力主要有：（1）氢键：极性分子中氢原子与电负性强、原子半径小、负电荷比较集中的原子（如氟、氧、氮）之间的吸引力；（2）偶极-偶极作用力：一个极性分子的偶极正端与另一极性分子的偶极负端间的吸引力；（3）色散力：非极性分子在运动中产生瞬间偶极矩而形成的力。这些分子间力大小的顺序是氢键最大，偶极间作用力，次之，色散力最小。作为溶剂的有机物，依其具有的不同作用力，可相应分为（1）质子溶剂，如醇、胺、羧酸（和水）等；（2）偶极溶剂，如丙酮、乙脂、四氢呋喃、二甲亚砜等；（3）非极性溶剂，如烷烃类、苯、四氯化碳、二硫化碳等。在溶质的溶剂化作用过程中，溶剂与溶质作用使溶质先形成溶剂化的离子对。溶质溶剂化的多少与溶剂、溶质的性质有关。使溶质成为溶剂化的离子，主要取决于溶剂的给质子能力（在质子溶剂情况下）或给电子的能力（偶极溶剂）。由于质子溶剂和偶极溶剂给质子和电子的能力、它是极性或可极化的化合物的好溶剂；而非极性分子如开链或环状的烷烃和长链醇在这类溶剂中溶得很少。化妆品中禁用、限用物质大都是极性或可极化的化合物，故在溶解抽提步骤中多选用这类溶剂，如用二甲基甲酰胺抽提化妆品中色素，用甲醇或乙醇提取化妆品中防腐剂、激素、佛手内酯等等。但当化妆品的剂型是以石腊为基体时、如口红，除臭棒、发蜡等，由于待测成分被大量非极性有机物如蜡、脂所包裹，质子溶剂和偶极溶剂不是它们的好溶剂，此时溶可选用二种性质不同而能互溶的溶剂进行溶解抽提。例如用氯仿十乙醇处理口红和除臭棒。